阳离子固化技术(上篇)
发布时间:
2025-04-18
一、阳离子固化的历史
阳离子固化技术的起源可追溯至20世纪70年代。当时,美国通用电气的科学家James V. Crivello博士受命开发一种替代传统溶剂型绝缘涂料的环保方案。传统涂料依赖高温固化,能耗高且释放大量挥发性有机物(VOCs),而当时新兴的自由基UV固化技术虽快,却因需要氮气保护(防氧气抑制)和设备成本高昂而受限。
Crivello团队通过研究鎓盐类光引发剂(如硫鎓盐、碘鎓盐),于1976年首次成功实现环氧树脂的阳离子光聚合,并将其应用于变压器铁芯的绝缘涂装。这一技术的核心在于光引发剂在紫外光(UV)照射下释放强酸(如H⁺),触发环氧化合物的开环聚合反应,且无需氮气保护。
此后,阳离子固化凭借其低收缩率、暗固化特性逐渐在高端领域崭露头角。然而,受限于原材料成本高、配方复杂等问题,其市场渗透率至今仍低于自由基固化技术。
二、阳离子固化的反应机理
阳离子固化的核心是光致酸产生剂(PAGs)与环状单体开环聚合的协同作用,具体过程如下:
光引发阶段:
紫外光激发鎓盐类光引发剂(如三芳基硫鎓盐),使其分解生成超强酸(如H⁺SbF₆⁻)。
链引发与增长:
酸质子攻击环氧化合物(如ECC)或氧杂环丁烷(如TMPO)的环状结构,引发开环反应,形成活性阳离子中心,逐步延伸聚合物链。
暗固化(Living Polymerization):
即使光照停止,生成的酸仍可驱动反应持续进行,直至活性中心耗尽。这一特性使阳离子固化能实现厚涂层或复杂结构的深度固化。
关键特点:
氧不敏感性:活性阳离子不受氧气抑制,无需惰性气体保护。
低收缩率:开环聚合释放的环张力抵消体积收缩(通常<5%),提升涂层附着力。
三、阳离子固化 vs. 自由基固化:优缺点全对比
特性 | 阳离子固化 | 自由基固化 |
氧气敏感性 | 不敏感,无需氮气保护 | 高度敏感,需氮气或高光强 |
收缩率 | 低(<5%),开环聚合抵消收缩 | 高(>10%),易导致涂层开裂或脱层 |
附着力 | 优异(金属、玻璃、塑料) | 一般,需底漆处理 |
固化速度 | 较慢,依赖暗固化补足 | 极快,适合高速生产线 |
原材料成本 | 高(鎓盐、特种环氧树脂) | 低(丙烯酸酯单体广泛易得) |
环境适应性 | 对湿度敏感,需温控系统 | 对湿度不敏感 |
应用领域 | 高精度涂层、3D打印、电子封装 | 包装印刷、木器涂料、快速成型 |
结论:阳离子固化在附着力、低收缩、暗固化上优势显著,但成本与速度仍是其普及的主要瓶颈。
(下篇将深入探讨阳离子固化的原材料、应用场景、技术挑战与未来趋势,包括3D打印、生物基材料及碳减排策略。)
阳离子固化,EAEP 521,EACA 101,EACA 102
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